开发高效便捷的方法，特别是利用“一锅法”多组分串联反应实现分子结构重组，以廉价易得但惰性的原料快速构建复杂分子，是当前有机合成领域的一项重大挑战。其中，甲酰胺类化合物因其易得性而受到广泛关注，但其固有的共振稳定性使得活化十分困难；尤其实现其C=O键的选择性断裂和重构，更是酰胺类化合物转化的核心难题之一。

图1卡宾介导甲酰胺的氧转移多米诺反应构建α-氨基酮结构

中国科学院上海有机化学研究所金属有机化学全国重点实验室王晓明课题组致力于多金属物种参与的反应体系的研究，包括仿酶的双多核金属催化和金属物种的现场簇集和催化等。近日，该课题组与上海交大/上海有机所丁奎岭课题组、上海有机所薛小松课题组合作，采用双核铑/Xantphos或铑-钯双金属催化体系下，实现了重氮化合物与烯丙基底物在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)作为反应物及反应溶剂的三组分反应(图一；Nat. Chem. 2025, 10.1038/s41557-025-01834-8)。当以苯基酯基重氮化合物和α-重氮酮化合物作为反应底物时，该类型反应可分别得到骨架重构的α-氨基酮衍生物以及多取代环戊烯酮衍生物。通过机理研究结合理论计算表明，该三组分反应以接力的多米诺反应的方式进行，涉及卡宾与甲酰胺羰基的环化、环氧的基团迁移重排、烯丙基取代等多步过程，实现了卡宾的碳碳重构及甲酰胺C=O键的活化转化，为复杂分子合成提供了新途径。

该工作得到科技部、国家自然科学基金委、上海有机所以及金属有机化学全国重点实验室的大力资助。